1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔

1.制法: 四甲基乙二胺氯化亚铜配合物的制备:于装有磁力搅拌器、封口膜、导气管的反应瓶中,加入丙酮90mL,氯化亚铜5g(51mol),氮气保护下注射入四甲基乙二胺2.5mL(16.6mmol),加完后继续搅拌反应30min,得专用于炔烃氧化偶联的催化剂四甲基乙二胺氯化亚铜配合物。于装有搅拌器、回流冷凝器(干冰-丙酮液冷却)、导气管、三通接头(装温度计、封口膜)的1L四口瓶中,加入丙酮300mL,三甲基硅基乙炔
(2)50g(0.51mol),迅速通入氧气,而后注入上述催化剂,每次注入5mL。当注入75%的催化剂时,温度升至35℃。其余催化剂于20～30℃注入,约2.5h加完。反应液呈深蓝-绿色为正常颜色。若氧气通入过快,则可能生成黑色沉淀,若氧气不足,则可能生成橙红色沉淀,均影响产品收率。反应结束后(TCL监测),减压浓缩,剩余物用150mL戊烷溶解,加入150mL(3mol/L)的盐酸,充分摇动后,分出有机层,水层用石油醚提取三次。合并有机层,饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,旋转浓缩。固体剩余物用400mL热甲醇溶解,再加入4mL(3mol/L)的盐酸。过滤,滤液中加水直至有固体析出。冰箱中放置析晶。抽滤,50%的甲醇洗涤,空气中干燥,得到1,4-双(三甲基硅基)-1,3-丁二炔
(1)31～35g,收率68%～76%。母液处理后可得到3～5g产品。