1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-丁二烯

从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备 。

Danishefsky二烯在有机合成中主要被用作Diels-Alder反应中的二烯体。氧原子的取代不仅使其具有非常高的反应活性,而且也在反应产物中引入了含氧官能团。因此该试剂在有机合成中具有重要的地位。 该试剂与马来酸酐的Diels-Alder反应可以在室温下1
0 min内生成93%的单一加成产物。特别重要的是,该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性 (式1,
式2) 。 Danishefsky二烯高度的反应活性,使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应,生成氧杂环状加成产物 。醛羰基是一个较弱的亲二烯体,加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物,可以得到手性加成产物 。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物 (
式3) 。 Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应,可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下,该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物,可以得到非常重要的中间体化合物 (式4,
式5) 。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物 ,但是,选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义 (
式6) 。