(1,3-二氧戊环-2-基)甲基三苯基溴化瞵

通过三苯基膦与2-溴甲基-1,3-二氧杂环戊烷在10
0 oC反应36 h制备而成。

溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦是用于形成碳骨架的试剂。它可以产生“不稳定”磷叶立德，用于Wittig烷基化反应，可以用来通过醛合成α,β-不饱和醛等。与含羰基化合物的反应该膦盐可以与碱反应生成(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦，这一磷叶立德与醛反应得到α,β-不饱和的乙二醇缩醛，酸水解即得相应的醛 (
式1)，所得到的缩醛产物中双键的立体化学受碱或溶剂的影响较大。在氢化钠的DMSO溶液中，式2与溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦反应，得到Z-和E-缩醛产物的比例为3:1；当该体系加入THF时，Z-和E-产物的比例可达7:1 (
式2)。在氢化钠的THF-HMPA溶液中反应时，主要得Z-构型产物 (
式3)。由于酸催化水解的同时发生异构化，因此得到的α,β-不饱和醛主要是E式构型。在THF中，使用该膦盐与叔丁基钾反应原位生成的磷叶立德与醛反应，然后在酸作用下水解，已成为合成比原有碳架多两个碳原子的α,β-不饱和醛的最常用方法之一 (式4，
式5)。苄醇等活泼醇可使用该膦盐与二氧化锰和有机碱MTBD的混合物在THF中直接进行氧化- Wittig反应，继而用酸水解，得到高产率的α,β-不饱和醛 (
式6)，由于水解过程中的异构化作用，最终产物主要为稳定的E式构型。该膦盐与碱形成的叶立德和酮的反应性通常较低。