2-甲氧基-3-溴丙烯

1. 在42毫升(0.5摩尔)溴丙酮(含5-15%1,1一二嗅丙酮)中加入60毫升(0i摩尔)原甲酸三甲酯,25毫升甲醇和10滴硫酸,搅拌2小时后,所有的澳丙酮都转变成缩酮。此混合物用2毫升三乙胺碱化,在真空中浓缩以除去大部份甲酸甲醋。把得到的反应混合物加到冰冷却的20克氢氧化钠在200毫升甲醇的溶.液中,以分解未缩酮化的1,1一二嗅丙酮。 反应混合物倾入200毫升水中,用300毫升戊烷萃取。分出水层,再用10。毫升戊烷萃取。合并戊烷层,用50毫升水洗,碳酸钾干燥。在真空中浓缩,蒸馏,得73克(o.4摩尔,>80%)1一溴一2,2一二甲氧基丙烷。 将25克1一溴一2,2一二甲氧基丙烷和0.4克二异丙基乙基胺对一甲苯磺酸盐的棍合物加热到15O--190(浴温),经过一支长30厘米,直径15厘米的松针形分馏柱蒸去甲醇。热浴的温度不能超过200℃。甲醇的蒸馏速度保持在中速(约1滴/秒)使在1.5小时内可以完成。甲醇蒸完后,蒸馏头的温度上升到>13
0 }。撤去蒸馏柱,换成短程蒸馏头,迅速蒸馏得到17.9克(87%)2一甲氧基烯丙基溴粗品。

1.环化加成。酮、烯胺、亚胺、酯等阴离子的丙酮化反应。