(’±)-2-苯基环庚酮

1.制法: N-苄基氨基甲酸乙酯
(3):于装有搅拌器、两个滴液漏斗的12L反应瓶中,加入苄基胺
(2)1Kg(9.3mol),500mL冰水,1.5kg碎冰,冰水浴冷却。搅拌下慢慢滴加氯甲酸乙酯525g(4.83mol),保持温度在10～15℃,约1～1.5h加完。再加入500mL水和1Kg碎冰,再慢慢滴加氯甲酸乙酯525g(4.83mol)。于此同时由另一滴液漏斗中滴加由氢氧化钠400g溶于1.3L水配成的溶液(冷却后滴加),滴加速度与滴加氯甲酸乙酯保持一致,共约2.5～3.0h加完,保持反应液温度在10～15℃。加完后继续搅拌反应30min。过滤,冷水洗涤,空气中干燥,得白色固体
(3)1.6kg,收率96%,mp45～47℃。N-亚硝基-N-苄基氨基甲酸乙酯
(4):于装有温度计、2L的滴液漏斗和通气导管的12L反应瓶中,加入化合物
(3)360g(2mol),2L乙醚和1.2kg亚硝酸钠(17.4mol)溶于2L水的溶液,无需搅拌,水浴冷至20℃。滴加由1L浓硝酸和1L水配成的硝酸水溶液,随后水层变为持久的绿色。而后保持绿色慢慢滴加,约5h加完,温度保持在20～25℃。加完后继续反应30min。分出乙醚层,10%碳酸钾溶液洗涤,直至无二氧化碳气体逸出。无水碳酸钾干燥,水浴温度50℃以下减压蒸出乙醚,得浅橙色油状液体
(4)400～415g,收率95%～99%。2-苯基环庚酮
(1):于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入新蒸馏的环己酮392g(4mol),粉碎的碳酸钾30g,无水甲醇400mL。搅拌下滴加化合物
(4)415g(2mol),控制反应液温度在25℃,约1.5h加完。将黑红色的反应物室温放置,直至无氮气放出为止(24～28h)。滤出固体物,蒸汽浴减压蒸馏除去低沸点物,剩余物分馏。收集41%～47%。nD201.5395～1.5398。由石油醚中重结晶,得无色针状结晶,mp21～23℃。