氯化三(三苯基膦)合铑(I)

在500ml圆底烧瓶中,将2g三水合氯化铑(III)溶解在70ml乙醇中,在这只烧瓶上安装进气管、回流冷凝器、气体导了管和鼓泡器。加入12g三苯膦(从乙醇中新结晶以除去三苯膦氧化物)在350ml热乙醇中的溶液,并用N2吹洗烧瓶。回流约2h。将生成的晶状产物从热溶液中收集在布氏漏斗或玻璃砂芯漏斗上。用小份的无水乙醚共50ml洗涤,得深红色产物6.25g. 如果使用乙醇的总量为200ml或更少些,并将溶液回流约5min,则得到一种橙色的同分异构体。这人物质中往往含有少量的红色产物,并且在继续回流时,橙色晶体就缓慢地转变成红色变体。 在制备过程中使用的过量三苯膦可以如下回收:向乙醇滤液中加水直到开始产生沉淀,在一只塞闭的烧瓶中将溶液放置2～3天后,三苯膦就结晶出来了,从乙醇到乙醇-苯(1
:1)中重结晶可以除去三苯膦氧化物杂质。 用相似的方法可以制得一溴三(三苯膦)合铑(I)。也有橙、棕色两种晶体,与氯化物化学性质相似。但溴化物较易溶于有机溶剂。它是一个比氯化物较快速的加氢催化剂。

1. 石蜡加氢催化剂;
2. 在温和条件下进行催化加氢;
3. 醛脱羰基反应催化剂;
4. 丙稀的局部取代反应。