二氯二氧化钨

1.反应管的装填已经用化学传输技术制备了许多纯净的卤氧化钨(WO2Cl
2、WOCl
4、WOCl
3、WOCl
2、WO2Br
2、WOBr
4、WOBr
3、WOBr2和WO2
I2),化学传输技术可以用最少的实验操作而产出极纯净的化合物,这种方法已经成功地应用了很多年了,特别是在Münster大学Harald Schfer的实验室中,已成功地制备出许多过渡金属卤化物和卤氧化物。
2.在一支长15cm,直径
2 4cm的硬质玻璃管中装入按化学计算量比的9.274g(40mmol)氧化钨(Ⅵ)和7.931g(20mmol)氯化钨(Ⅵ)(由钨和氯制备的)所组成的混合物。向此原料中加入对每毫升管子的体积略过量1mg的WCl6。把这支管子的一端放在液氮中冷冻,另一端与一套真空系统连接起来,并抽空至10-2×13
3 22Pa 将这支管子在A处熔封,并把它放在一座温度梯度为350/275℃的炉中。把反应物放在管子的较热的部位上。用于产生温度梯度T2/T1的两温区炉是由两段中空的铝筒(外径8cm,内径4cm,长度35cm)组成的,分别缠以铜镍合金Kanthal丝,这两只铝筒装在一只铁柜里,在其中装填了石棉绒并盖以石棉板。将炉子略倾斜放置(约10°)以防止液态产物流回到管子较热的部位上去而引起可能的爆炸。约20h后反应完成,在生长区中充有黄色片状的二氯二氧化钨(Ⅵ)晶体。然后趁热将管子放置在逆向的温度梯度(200℃/室温)中,使较易挥发的杂质(例如WCl6和WOC
l4)凝聚到反应管的空的一端。二氯二氧化钨(Ⅵ)的产量约为17g(根据氧化钨的用量为98%)。如果需要更进一步的提纯或更好地结晶,可以在略过量的氯化钨(Ⅵ)的存在下随时进行晶体的升华[例如对每毫升管子体积加入1mg氯化钨(Ⅵ)]