对氯苯乙炔

1.制法: 于装有搅拌器、氮气导管、回流冷凝器的反应瓶中,加入对氯苯乙酮
(2)14.8g(0.096mol),五氯化磷24g(0.114mol),油浴加热至70℃。化合物
(2)熔化后放出大量氯化氢气体,约10min后生成黄色澄清液体。减压蒸馏,蒸出生成的三氯氧磷,而后于1.33Pa压力下蒸出中间体
(3)和
(4),收集45～56℃的馏分,得到14.2g。将其加入90mLDMSO中,加入由12g氢氧化甲溶于10mL水配成的溶液,于80℃油浴加热2h。倒入300mL冰水中,己烷提取3次。合并提取液,水洗、饱和食盐水洗涤,无水碳酸钾干燥。回收溶剂后于乙醇-水中重结晶,得黄色结晶①
(1)3.4g,mp42℃,bp79～82℃/3.06kPa,收率26%(以对氯苯乙酮计)。注:①采用类似的合成方法,可以合成对甲基苯乙炔,bp 75～81℃/2.67kPa,收率48%。对氟苯乙炔,bp28～41℃/1.73kPa,收率36%。