双(二苯基膦)丁烷

常用作烯烃 和酮 的不对称氢化、烯丙基烷基化 以及加氢芳基化反应 的配体。 不对称氢化 CHIRALPHOS多用来对多种不饱和官能团进行非对映选择性氢化。常通过对肉桂酸衍生物进行不对称加氢化反应来合成氨基酸,如L-多巴。首先通过(S,S)- CHIRAPHOS与过渡金属试剂(如铷、铑试剂或者[N(n-Bu)4] [Os(N)(CH2-SiM
e3)PhCl2])反应制取过渡金属复合物 ,并使用该类型复合物进行氢化,如(Z)-α-苯甲酰氨基肉桂酸的加氢反应 ,该反应定量进行,且光学纯度达到98% ee (式1,
表1)。另外,也可使用外消旋的CHIRAPHOS进行不对称氢化反应。 此外,CHIRAPHOS与铑、铷或钯形成的复合物还可用于酮类化合物的氢化反应 (
式2) 。 烯丙基烷基化 CHIRAPHOS 与过渡金属形成的复合物可使卤代物等发生烯丙基烷基化 ,该溴化物在钴与(–)-CHIRAPHOS所形成的催化剂作用下与烯丙基氯化镁反应而发生烷基化,产率为57% (
式3)。 烯烃的加氢芳基化 使用(S,S)-CHIRA- PHOS与钯的复合物也可催化烯烃(如降冰片烯与碘代芳香烃)的非对映选择性加氢芳香化,其产物的立体选择性主要取决于膦烷的结构 (
式4) 。 此外,CHIRAPHOS也曾用于烯丙基的氨基化反应,但是由于反应的选择性较低而没有得到广泛的应用 (
式5) 。