1,3-丙酮二羧酸

1.以柠檬酸为原料,在浓硫酸存在下脱甲酸制得。工业过程,在反应罐中先投入发烟硫酸,,冷却到50℃以下时在搅拌下分次加入柠檬酸。重量配料比为柠檬酸:发烟硫酸1:2.3
4.加料结束,升温至40-45℃,保温反应3h时,然后降温至10℃以下,滴加常水(保温在40℃以下),然后冷至15℃左右,离心,用冰水冲洗,甩干得成品。
2.制法: 于装有搅拌器、温度计的3L反应瓶①中,加入20%的发烟硫酸1500g(780mL),冰盐浴冷至-5℃,搅拌下慢慢分批加入研细的一水柠檬酸
(2)②450g(2.14mol),控制温度不超过0℃,约3h加完。慢慢升至室温,有大量气泡产生(一氧化碳气体)。搅拌反应直至液体成浅黄色澄清液,并无一氧化碳冒出。冷至0℃左右,搅拌下慢慢倒入800g碎冰中,析出白色固体。抽滤,冷水洗涤,再用乙酸乙酯③洗涤,干燥,得丙酮二羧酸
(1)266g,收率85%,mp132～134℃(分解),密闭后低温保存。注:①反应容器应大一些,因为反应中有一氧化碳生成,产生大量泡沫。应在通风良好的条件下进行。②柠檬酸应研细,否则因反应粘稠而块状物不容易参加反应。③产品稳定性差,容易水解,若纯度不高分解更快,应注意低温保存或尽快使用。

本品用作医药原料药合成的起始原料，比如化疗止吐类药物司琼类，抗胆碱托品类药物，非甾作抗炎药托美丁等，在有机合成上，本品作为亚胺的1.3增环剂，广泛应用于其它精细化学品的合成。