该试剂是在酸性条件下,使用亚硝酸钠将氨甲基膦酸二乙酯重氮化制备而成。

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛,多用于合成β-羰基膦酸酯 、炔烃 、电子云密度较大的烯烃 、五元氮杂环化合物 以及某些难于合成的三元环化合物 。 β-羰基膦酸酯的制备 在二氯化锡的作用下,DAMP可直接与醛反应生成相应的β-羰基膦酸酯 (
式1) 。 炔烃的制备 在DAMP与锂盐、钾盐(如丁基锂, 异丁醇钾)的作用下,醛可转化为相应的炔烃化合物 (
式2)。该反应经历类似Horner- Wadsworth-Emmons消去反应生成重氮化合物,进而烷基发生迁移,同时脱掉重氮基团而得到炔烃化合物 。酮也可通过类似的机理生成炔烃类化合物 。中等环的环酮按此反应将得到烯烃,而不是炔烃,但小环的环酮因存在张力有发生重排扩环成环炔的趋势 (
式3) 。 烯烃的制备 链状或环状酮均可在DAMP/醇钠等的作用下转化为烯醇醚类化合物,该反应可能经历了重氮烯烃的中间体,不过由于烷基的迁移能力较弱,因此反应最终通过亲核取代生成烯烃,而不是通过消去反应生成炔烃化合物 (
式4) 。 五元环化合物的合成 酮与DAMP反应时,通过分子内C-H键的插入而生成了五元环化合物。使用该方法可以合成环状烯烃 、呋喃衍生物 等。如烯烃在重氮甲基膦酸二乙酯作用下生成三唑的反应,该反应虽然产率较高,但是反应时间较长 (
式5) 。 卡宾中间体的形成 DAMP与酮的反应可能经历了卡宾中间体的反应历程,因此有时也可利用此性质来合成一些难以获得的三元环产物 (
式6) 。在亚铜配合物的催化下,DAMP也可直接形成卡宾,以制备三元环产物 (
式7) 。